二次热解吸-气相色谱法（HJ583）

一、原理

苯方法参考环境空气 苯系物的测定 固体吸附/热脱附-气相色谱法（HJ583）；用采样管在常温下富集室内空气中的苯、甲苯和二甲苯，采样管连入热解吸仪，加热后将吸附成分导入带有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪进行分析。

二、　试剂和材料

1.　甲醇：色谱纯。

2.　二硫化碳：色谱纯。二硫化碳在使用前应经过气相色谱仪鉴定是否存在干扰峰。

3.　标准溶液：苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯有证标准溶液。

4.　载气：氮气，纯度 99.999%。

5.　燃烧气：氢气，纯度99.99%。

三、 仪器配置和要求：

四、　样品采集和保存

4.1　样品采集

4.1.1　采样管的准备

新填装的采样管应用老化装置或具有老化功能的热解吸仪通氮气老化，老化流量为50 mL/min，温度为350 ℃，时间为120 min；使用过的采样管应在350 ℃下通氮气老化30 min以上。老化后的采样管立即用聚四氟乙烯帽密封，放在密封袋或保护管中保存。密封袋或保护管存放于装有活性炭的盒子或干燥器中，4 ℃保存。老化后的采样管应在两周内使用。在填装有200 mg的Tenax TA采样管中苯、甲苯、二甲苯的安全采样体积分别为6.2 L、38 L和300 L。

4.1.2　流量校准

在采样现场，将一支采样管与空气采样装置相连，调整采样装置流量，此采样管仅作为调节流量用，不用作采样分析。

4.1.3　现场样品采集

在采样地点将采样管与空气采样泵进气口连接后，以0.1 L/min流量采集样品，采样时间至少45 min，记录采样时的温度和大气压力。

4.1.4　空白样品采集

每次采集样品，都应采集至少一个现场空白样品。现场空白样品的采集方式为将老化后的采样管运输到采样现场，取下聚四氟乙烯帽后重新密封，不参与样品采集，同已采集样品的采样管一同存放。

4.2　样品保存

采样后立即用聚四氟乙烯帽将采样管的两端密封，于4 ℃避光保存，30 d内分析。

五　分析步骤

5.1　推荐分析条件

5.1.1　热解吸仪条件

解吸温度：250 ℃；解吸时间：15 min；冷阱制冷温度：-30 ℃；冷阱加热温度：250 ℃；冷阱保持时间：3 min；载气：氦气，流速0.8mL/min；吸附管解吸流速：30 mL/min；传输线温度：200  ℃。

5.1.2　气相色谱条件

升温程序：初始温度65 ℃保持 5 min，以5 ℃/min速率升温到90 ℃保持 2 min；载气流量：1 mL/min；检测器温度：250 ℃；尾吹气流量：30 mL/min；氢气流量：40 mL/min；空气流量：400 mL/min；分流比：8:1；分流流量：8 mL/min。

5.2　校准

5.2.1　标准系列的制备

分别准确吸取不同体积的标准溶液，用甲醇定容，配制浓度分别为15 μg/mL、50 μg/mL、100 μg/mL、200 μg/mL、500 μg/mL、800 μg/mL、1000 μg/mL、1200 μg/mL和1600 μg/mL的标准系列溶液。分别准确移取1 µL标准系列溶液注入到液体外标法制备标准系列的注射装置中，连接上老化好的吸附管，以50 mL/min的流量通氮气8 min后取下（参考条件），密封吸附管两端，制备成待测组分含量分别为15 ng、50 ng、100 ng、200 ng、500 ng、800 ng、1000 ng、1200 ng和1600 ng的标准系列管。

5.2.2　校准曲线的绘制

按照仪器参考条件对标准系列管进行分析，以待测组分质量为横坐标，对应的响应值为纵坐标，绘制校

准曲线。毛细管柱的参考色谱图见图 1。

 标引序号说明：

                        1—苯；

                        2—甲苯；

                        3—对二甲苯；

六、　测定

6.1　样品测定

将样品采样管安装在热解吸仪上，样品管内载气流的方向与采样时的方向相反，按照与绘制校准曲线相同的仪器参考条件进行测定。现场空白采样管与已采样的样品管同批测定。

6.2　定性分析

根据保留时间定性。

6.3　定量分析

根据校准曲线计算待测组分含量。

6.4　结果计算与表示

6.4.1　结果计算

室内空气中待测组分浓度，按照公式（1）进行计算：

……………………………………（1）

式中：

r     ——室内空气中待测组分质量浓度，mg/m3；

W    ——热解吸进样，由校准曲线计算的待测组分的质量，ng；

W0   ——由校准曲线计算的现场空白管中待测组分的质量，ng；

V     ——参比状态下的采样体积，按照附录A公式（A.1）换算，L。

6.4.2　结果表示

当测定结果小于 0.1 mg/m3时，保留到小数点后三位；大于等于0.1 mg/m3时，保留三位有效数字。

6.5　方法特性

6.5.1　检出限

以采样体积5 L计，苯和甲苯的检出限为0.001 mg/m3，测定下限为0.004 mg/m3；对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯的检出限为0.003 mg/m3，测定下限为0.012 mg/m3。

6.5.2　测量范围

以采样体积5 L计，苯和甲苯的测量范围为0.004 mg/m3 ~ 0.32 mg/m3；对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯的测量范围为0.012 mg/m3 ~ 0.32 mg/m3。

6.5.3　精密度和回收率

苯、甲苯、对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯的浓度为0.02 mg/m3和0.16 mg/m3的样品重复测定，苯的相对标准偏差分别为3.0%和6.9%，甲苯的相对标准偏差分别为1.8%和6.7%，对二甲苯的相对标准偏差分别为2.1%和5.4%，间二甲苯的相对标准偏差分别为2.5%和4.9%，邻二甲苯的相对标准偏差分别为4.2%和7.2%；苯的回收率分别为101.2%和96.3%，甲苯的回收率分别为83.1%和94.1%，对二甲苯的回收率分别为82.8%和98.1%，间二甲苯的回收率分别为81.3%和98.4%，邻二甲苯的回收率分别为94.7%和106.0%。

6.6　质量保证和控制

6.6.1　采样前应充分老化采样管，以去除样品残留，残留量应小于方法检出限。在运输和储存过程中采样管应密闭保存。

6.6.2  现场空白样品中待测组分的残留量应小于样品的1/4。

6.6.3　每批样品至少设置一对串联采样管进行穿透测试，后一支采样管中待测组分检出量应小于前一支采样管中待测组分检出量的20%，否则视为采样穿透，应更换采样管或减少采样体积。

6.6.4　每批样品分析时应带一个校准曲线中间浓度校核点，中间浓度校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对误差应不超过20%。若超出允许范围，应重新配制中间浓度点标准溶液，若还不能满足要求，应重新绘制校准曲线。

6.6.5　采样过程中如需用到连接管应使用聚四氟乙烯材质，避免使用硅胶软管。

七、仪器图片

八、客户现场图片：

九、部分客户名称：

江苏南房金墙工程检测有限公司

安徽省产品质量监督检验研究院

韶关市广厦工程检测有限公司

河北滦平佳衡工程检测有限公司

海口路达伟业试验仪器有限公司

四川中科衡工程质量检测有限公司

安徽建院第二检测站合肥检测公司

江苏煜锐建设工程检测有限公司

安徽中诚建工程质量检测有限公司

湖南精恒工程检测有限公司

江西江腾环境检测技术有限公司

万宁市工程质量检测中心

广东海业岩土工程有限公司

南京吉妙检测技术有限公司

安徽池州市华泰环境技术有限公司

海南南方工程检测中心有限公司

四川恒诺检测技术有限公司

珠海东建建设工程质量检测中心

广州广测检测技术有限公司

中科同和保定环境检测有限公司

海南方圆建设工程检测有限公司

安徽太和县建设工程质量检测有限公司

安徽黄山建设工程质量监督检测中心

洛阳业丰建设工程服务公司

河北天成建筑科技有限公司