1 相关标准和依据

本方法主要依据环境空气 醛、酮类化合物的测定 高效液相色谱法（HJ 683）。

2.方法原理： 使用填充了涂渍 2,4-二硝基苯阱（DNPH）的采样管采集一定体积的空气样品，样品中的甲醛经强酸催化与涂渍于硅胶上的DNPH反应，生成稳定有颜色的甲醛-2,4-二硝基苯腙，经乙腈洗脱后，使用高效液相色谱仪的紫外（360 nm）或二极管阵列检测器检测，保留时间定性，峰面积定量。

3　试剂和材料

3.1　乙腈（CH3CN）：色谱纯。甲醛的浓度应小于1.5 µg/L。避光保存。

3.2　空白试剂水：去离子水，经检验，甲醛含量应低于方法检出限。

3.3　标准储备溶液（ρ = 100 µg/mL）：直接购买市售有证的甲醛-2,4-二硝基苯腙衍生物标准溶液。开封后应密闭，4 ℃低温避光保存，可保存2个月。

3.4　标准使用溶液（ρ = 10 µg/mL）：准确量取1.00mL 标准储备溶液（B.3.3）于10 mL容量瓶中，用乙腈稀释至刻度，混匀。

3.5　DNPH采样管：涂渍 DNPH 的填充柱采样管，市售商品化产品，一次性使用。填料：1000 mg，粒径10 µm。采样管应4 ℃低温避光保存，并尽量减少保存时间以免空白值过高。

3.6　臭氧去除柱：市售商品化产品，一次性使用。填充粒状碘化钾，当含臭氧的空气通过该装置时，碘离子被氧化成碘，同时消耗其中的臭氧。

3.7　一次性注射器：5 mL医用无菌注射器。

4、仪器配置及其要求：

5　样品采集和保存

5.1　样品采集

样品采集系统一般由恒流气体采样器、采样导管、DNPH采样管、臭氧去除柱等组成。采样流量1.0 L/min，采气体积50 L。

5.2　样品保存

采样管应使用密封帽将两端管口封闭，并用铝箔纸将采样管包严，4 ℃低温避光保存与运输。如果不能及时分析，应4 ℃低温避光保存，时间不超过30 d。

6　分析步骤

6.1　推荐分析条件

流动相：乙腈/水。梯度洗脱，60%乙腈保持20 min，20 min ~ 30 min 内乙腈从60%线性增至100%，30 min ~ 32 min内乙腈再减至60%，并保持 8 min。该推荐分析条件适用于酮、醛类物质的同时测定，如果单独测定甲醛且没有其他酮、醛类物质的干扰，可采用等度洗脱，缩短分析时间。检测波长：360 nm，流速：1.0 mL/min，进样量：20 µL。

6.2　校准

6.2.1　标准系列的制备

分别准确量取100 µL、200 µL、500 µL、1000 µL和2000 µL的标准使用溶液(B.3.4）于10 mL容量瓶中，用乙腈定容，混匀。配制成质量浓度为0.10 µg/mL、0.20 µg/mL、0.50 µg/mL、1.00 µg/mL、2.00 µg/mL的标准系列。

6.2.2　校准曲线的绘制

通过自动进样器或样品定量环量取20.0 µL标准系列，注入液相色谱仪，按照推荐分析条件（6.1）进行测定，以色谱响应值为纵坐标，质量浓度为横坐标，绘制校准曲线。校准曲线的相关系数≥0.995，否则重新绘制校准曲线。甲醛-2,4-二硝基苯腙的标准参考色谱图见图B.1。

图B.1 甲醛-2,4-二硝基苯腙的标准参考色谱图

6.3　测定

6.3.1　样品测定

加入约5 mL乙腈洗脱采样管，让乙腈自然流过采样管，流向应与采样时气流方向相反。将洗脱液收集于5 mL容量瓶中用乙腈定容，用注射器吸取洗脱液，经过针头过滤器过滤，转移至2 mL棕色样品瓶中，待测。过滤后的洗脱液如不能及时分析，可在4 ℃低温避光保存30 d。

6.3.2　定性分析

根据保留时间定性，用作定性的保留时间窗口宽度以当天测定标准溶液的实际保留时间变化为基准。若使用二极管阵列检测器检测，还可用光谱图特征峰来辅助定性。

6.3.3　定量分析

根据校准曲线，外标法定量。

仪器图片